Екатерина Гусева в детстве увлекалась спортом: она посещала занятия по плаванию, а также ходила на танцы.
Будущая звезда телеэкрана была уверена, что станет биологом. Но, как это часто бывает, всё решил случай: в школе на своём последнем звонке она поразила своей красотой ассистентку руководителя театрального училища Евгению Симонову, и та предложила ей попробовать свои силы на актёрском поприще. Гусева сдавала экзамены одновременно в два ВУЗа, кроме того, они были в один и тот же день. Катя вышла во время тестирования в Московском биотехническом институте, чтобы успеть в Щукинское училище и пройти там вступительное испытание.
Учёба ей давалась легко. В студенческие годы она принимала участие в театральных постановках, в которых ей, как правило, доставались роли бабушек.
В 2001 году она смогла обойти на кастинге в мюзикл «Норд-Ост» тысячи претенденток и это, несомненно, стало её прорывом.
Всероссийскую славу ей принесла её роль в сериале «Бригада».
О личной жизни Екатерины Гусевой известно немного: лишь то, что она замужем за бизнесменом, и воспитывает сына.